拿破仑于9月24日离开巴黎，亲自挥师东进，10月12日法军占领了慕尼黑。
10月17日法兰西第一帝国和奥地利帝国在乌尔姆激战后，取得乌尔姆战役胜利，反法联盟投降。
随后，法兰西第一帝国又于12月2日，即拿破仑加冕称帝一周年纪念日，以7万人马的弱势兵力击败了俄奥联军9万人马的优势兵力，夺取了奥斯特里茨战役的重大胜利，沉重消损奥俄两国，并扭转了普鲁士对法态度。由于此战中，法兰西帝国皇帝、神圣罗马帝国皇帝、俄罗斯帝国皇帝均亲自参战，因此战又称“三皇会战”。
这一战成就了拿破仑的人生巅峰，并使反法联盟再度瓦解。
拿破仑使奥地利帝国取消了神圣罗马帝国的称号，悠久历史的神罗帝国终结。
拿破仑随后联合了德国境内的各诸侯国组成了“莱茵联邦”，把它置于在了自己的保护之下。
1806年秋天，英国、俄罗斯帝国、普鲁士王国组成了第四次反法同盟。
1806年10月14日，拿破仑率军对战普鲁士。
在耶拿战役中，他集结了9万人的兵力对普军发动进攻，但并未遇到普军的主力。
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